蠟對(duì)瀝青性能的影響
國(guó)際上關(guān)于蠟對(duì)瀝青使用性能的影響,以前曾經(jīng)有過許多研究,后來隨著煉制瀝青的原油 集中到環(huán)烷基和中間基原油,一部分國(guó)家的瀝青標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置蠟含量限制,大部分國(guó)家瀝青的蠟含 量很低,已經(jīng)無(wú)需對(duì)蠟含量進(jìn)行測(cè)定,總體上蠟含量都大大減少以后,蠟的影響就甚少了,所以 在近期的研究文獻(xiàn)中,很難查詢到這方面的資料了。另外還有一些學(xué)者所采用的研究對(duì)象的 瀝青本來就沒有太多的蠟含量,也得出過一些蠟對(duì)瀝青性能的影響不大的結(jié)論。這也導(dǎo)致國(guó) 內(nèi)外對(duì)蠟的影響有一些不同的看法。
J.PH.PF ELF FER在(石油瀝青的性質(zhì)》(1951年) 這本著作中指出:
1.瀝青中的蠟在結(jié)晶時(shí)有在表面凝聚的趨勢(shì),所以多蠟瀝青冷卻后失去瀝青的光澤,將 減小瀝青粘性。
2.瀝青中蠟的存在使瀝青的體積變化規(guī)律復(fù)雜化。隨著溫度的變化,蠟的結(jié)晶和融化使 瀝青的線脹系數(shù)變成不連續(xù)的。
3.瀝青中的蠟對(duì)瀝青的許多與溫度有關(guān)的指標(biāo)的試驗(yàn)產(chǎn)生明顯的影響。 3%時(shí),蠟的融化與結(jié)晶便起支配作用。針人度試驗(yàn)應(yīng)該采取預(yù)冷法,軟化點(diǎn)的測(cè)定將由于升 當(dāng)蠟含量超過溫過程中蠟吸收一部分溶解熱,而使軟化點(diǎn)測(cè)定值出現(xiàn)假象。
4.瀝青中的蠟含量極為重要,蠟的結(jié)晶態(tài)與液態(tài)的比例是隨溫度而變化的,液態(tài)蠟的粘 度只有0.01~0.03Pa.s左右,在蠟的融溶溫度范圍內(nèi),蠟含量高使瀝青溫度感應(yīng)性明顯增大。 值得注意的是, 舉世矚目的美國(guó)戰(zhàn)略公路研究計(jì)劃(SHRP) , 在一開始曾把蠟的影響作為 一個(gè)課題研究,尤其對(duì)不同形態(tài)的蠟的影響進(jìn)行了深人的研究,并提出了研究報(bào)告◎。后來因 為SHRP瀝青標(biāo)準(zhǔn)完全采用了路用性能指標(biāo), 通過路用性能規(guī)范反映了蠟的影響, 才未將其作 為指標(biāo)訂入標(biāo)準(zhǔn)。該報(bào)告關(guān)于蠟對(duì)瀝青性質(zhì)的影響的主要結(jié)論如下
(1)存在于瀝青中的蠟分為結(jié)晶蠟和非結(jié)晶蠟,結(jié)晶蠟又分為粗晶蠟和微晶蠟。非結(jié)晶 蠟則是無(wú)定形蠟。瀝青中的蠟大部分是微晶蠟和無(wú)定形蠟。它們對(duì)瀝青性能的影響有所不 同。低于40個(gè)碳原子的為粗晶蠟,具有Co的典型結(jié)構(gòu),熔點(diǎn)低于45℃的為軟蠟,熔點(diǎn)在 45~60℃范圍內(nèi)的為硬蠟,Ca及更大分子的直鏈烴形成微晶蠟,微晶蠟又分為塑性蠟和脆性 蠟,地蠟是屬于脆性蠟。蠟中含支鏈、芳香烴基團(tuán)、脂環(huán)烴基團(tuán)或雜原子時(shí)便結(jié)晶,很難成為無(wú) 定形蠟。
(2)不同測(cè)定方法測(cè)定的蠟的品種及含量不同,溶濟(jì)萃取及吸附可測(cè)定總蠟量,紅外光譜 在720cm, 730cm處也得到總蠟量, 差熱掃描法(DSC) 能測(cè)出結(jié)晶蠟含量。
(3)總蠟量對(duì)瀝青的粘溫曲線斜率有重要影響,使瀝青溫度敏感性變得嚴(yán)重,直接影響高 溫時(shí)的永久變形和低溫時(shí)的開裂性能。低溫時(shí)直鏈烷烴形成晶粒提供開裂的引發(fā)點(diǎn),會(huì)促使 疲勞開裂和低溫收縮裂縫。低溫時(shí)蠟使瀝青有較高的粘度也是引起開裂的重要因素。將還會(huì) 導(dǎo)致瀝青粘結(jié)力降低,使路面抗拉強(qiáng)度降低,但蠟涂覆在集料表面后可提高其防水性能。蠟對(duì) 瀝青粘彈性的影響是降低其塑性,并影響塑性溫度曲線,但對(duì)彈性的影響很小,可以忽略,同時(shí) 對(duì)損失正切有影響。
(4)結(jié)晶蠟含量是瀝青低溫開裂的主要因素,開裂包括自發(fā)開裂和誘發(fā)開裂兩種情況,是 典型的八面結(jié)構(gòu)菱形改良物或正六面體結(jié)構(gòu)的單斜晶形改良物,晶格為1.54埃。晶體緊密堆 積在晶格周圍沒有不相容的空間,蠟的晶體將導(dǎo)致斷鏈,使瀝青產(chǎn)生微裂縫,在斷裂動(dòng)力學(xué)中, 自發(fā)斷裂過程是路面低溫開裂的關(guān)鍵過程。微晶蠟在經(jīng)熱循環(huán)之后形成較大的晶體,隨路面 溫度變化增大。路面疲勞開裂和低溫開裂兩種模式都需要引發(fā)開裂的過程。
(5)無(wú)定形蠟不存在斷面,不會(huì)使瀝青產(chǎn)生自發(fā)開裂,它對(duì)高溫時(shí)降低瀝青的粘度起重要 作用。
(6)容許含蠟量是指對(duì)瀝青性能產(chǎn)生不利影響之前,瀝青中所含蠟的總量。制定瀝青技術(shù) 規(guī)范的任務(wù)就是限制瀝青中的蠟低于容許含蠟量。瀝青的某些組分可成為蠟的改性劑和流動(dòng) 點(diǎn)的抑制劑,因此,不同的瀝青具有不同的容許含蠟量。加拿大提出的以針人度粘度溫度敏感 性指標(biāo)為基礎(chǔ)的瀝青技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),反映了這一觀點(diǎn)。
(7)有可能采用瀝青中的蠟改性劑提高容許的蠟含量,日本專利提到用P0,作改性劑,蠟改 性劑是用o烯烴和馬來酸酐合成。馬來酸酐作為一種添加劑可明顯增加瀝青中容許的含蠟量。 測(cè)定時(shí)采用正戊烷沉淀瀝青質(zhì)等。
(8)提出了一些測(cè)定瀝青含蠟量及結(jié)晶蠟含量化學(xué)分析及儀器分析的新方法,例如含蠟量 ·阪上信次在<新工業(yè)材料科學(xué))一書中認(rèn)為:由X射線衍射分析可知,在瀝青中,微晶蠟的 影響比石蛙的影響小得多。他認(rèn)為在瀝青中蠟是分子量較大且是有側(cè)鏈地蠟,是近于微晶蠟 的成分,與結(jié)晶好的石蠟不一樣,只要含量不是太高,可以認(rèn)為對(duì)瀝青的流變性能不會(huì)有顯著 影響。及至1986年,土木研究所在瀝青普查后也作出結(jié)論:認(rèn)為與蠟含量有相關(guān)關(guān)系的只有60℃粘度一個(gè)指標(biāo)(相關(guān)系數(shù)0.52),與三氯甲烷溶解度似乎也有關(guān)系,與低溫延度的相關(guān)系 數(shù)很小。在對(duì)39種瀝青進(jìn)行了輪轍試驗(yàn)后發(fā)現(xiàn),動(dòng)穩(wěn)定度與含蠟量的相關(guān)性很差。調(diào)查指 出,一般認(rèn)為蠟的融點(diǎn)低,使瀝青高溫粘度降低,影響抗流動(dòng)性能??墒呛灹慷嗌倥c原油品 種的相關(guān)關(guān)系更大。不這些結(jié)論是在所調(diào)查的瀝青范圍內(nèi)作出的,這38種瀝青的含蠟量差 別很小,均在0.4%~3.4%范圍內(nèi),平均為2%。所以只能說,在這樣的范圍內(nèi)蠟對(duì)高溫穩(wěn)定 性影響不大。在與日本專家討論蠟含量指標(biāo)時(shí),他們同樣談到了這個(gè)問題,日本專家提出,含 蠟量問題國(guó)外研究得很少,日本土木研究所在1989年的研究報(bào)告認(rèn)為含蠟量與瀝青性質(zhì)無(wú)明 顯的相關(guān)關(guān)系,這一結(jié)論是建筑在各種瀝青的含蠟量普遍很少(一般1%~2%)的前提下提出 的,這個(gè)結(jié)論不能適用于中國(guó)的瀝青。
由上可見,瀝青中的含蠟量對(duì)瀝青性質(zhì)的影響是國(guó)內(nèi)外專家及道路瀝青的使用者都重視 的問題。但是,在研究國(guó)外文獻(xiàn)時(shí),一定要注意其結(jié)論往往是在瀝青含蠟量本身很小的情況下 得出的,這只是問題的一個(gè)方面,并不能說明含蠟量較多時(shí)的情況。這也是國(guó)內(nèi)外專家學(xué)者的 看法并不統(tǒng)一的原因。
通過以上介紹,可以說明,當(dāng)含蠟量少于某--范圍時(shí),蠟的影響較小或幾乎沒有影響,但超 過一定范圍時(shí),影響就將顯著。因此對(duì)道路瀝青進(jìn)行含蠟量限制(或者借用其他指標(biāo)限制含蠟 量)是十分必要的。這在我國(guó)普遍用高含蠟量瀝青的情況下尤其重要。